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解析影響鈣鈦礦太陽(yáng)能電池PLQY光致發(fā)光量子產(chǎn)率的因素

 更新時(shí)間:2025-08-20 點(diǎn)擊量:581

鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的 PLQY(光致發(fā)光量子產(chǎn)率)本質(zhì)上反映了光激發(fā)產(chǎn)生的電子 - 空穴對(duì)中,通過(guò)輻射復(fù)合(發(fā)光)非輻射復(fù)合(無(wú)發(fā)光能量損失) 的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系:PLQY 越高,說(shuō)明輻射復(fù)合占比越高,非輻射復(fù)合占比越低。因此,所有影響這兩種復(fù)合過(guò)程的因素,都會(huì)直接或間接影響 PLQY。


具體可分為以下幾類:

一、材料本征性質(zhì):決定復(fù)合機(jī)制的核心

  1. 缺陷態(tài)密度與類型

  • 缺陷的影響:鈣鈦礦材料中的缺陷(如空位、間隙原子、晶界缺陷等)是非輻射復(fù)合的主要中心。缺陷會(huì)捕獲載流子(電子或空穴),導(dǎo)致其通過(guò)非輻射路徑(如缺陷能級(jí)間的躍遷)釋放能量,而非以光子形式發(fā)射。

    • 例如:鉛空位(VPb)、碘間隙原子(Ii)等缺陷會(huì)形成深能級(jí)陷阱,顯著增強(qiáng)非輻射復(fù)合,導(dǎo)致 PLQY 下降;

    • 淺能級(jí)缺陷對(duì)非輻射復(fù)合的影響較弱,但若濃度過(guò)高,仍會(huì)降低 PLQY。


  • 缺陷來(lái)源:材料合成過(guò)程中的化學(xué)計(jì)量比失衡(如鉛鹽與有機(jī)胺鹽比例不當(dāng))、結(jié)晶過(guò)程中的動(dòng)力學(xué)不穩(wěn)定(如快速結(jié)晶導(dǎo)致晶粒無(wú)序)等,都會(huì)增加缺陷密度。


2. 結(jié)晶度與晶粒質(zhì)量

  • 高結(jié)晶度的鈣鈦礦薄膜通常具有更大的晶粒尺寸更少的晶界

    • 晶界處原子排列無(wú)序,易形成缺陷(如未配位的離子),是非輻射復(fù)合的 “熱點(diǎn)";

    • 大晶??蓽p少晶界密度,降低載流子在晶界處的非輻射復(fù)合概率,從而提高 PLQY。

  • 反之,低結(jié)晶度薄膜(如含有大量非晶相或小晶粒)因晶界密集,PLQY 通常較低。


3. 化學(xué)組分與stoichiometry(化學(xué)計(jì)量比)

鈣鈦礦的典型化學(xué)式為ABX3(如MAPbI3)、(FAPbI3),A、B、X 位的元素比例直接影響缺陷形成:


  • 例如:PbI2過(guò)量會(huì)導(dǎo)致薄膜中殘留PbI2相,其與鈣鈦礦的界面易形成缺陷,促進(jìn)非輻射復(fù)合;

  • A 位陽(yáng)離子(如 MA?、FA?)比例失衡可能導(dǎo)致晶格畸變,增加缺陷密度,降低 PLQY。


    二、薄膜與界面質(zhì)量:載流子復(fù)合的關(guān)鍵區(qū)域

1. 表面缺陷與表面態(tài)

鈣鈦礦薄膜的表面是缺陷*集中的區(qū)域之一(如表面未配位的 Pb2?離子、懸掛鍵等),這些表面缺陷會(huì)形成表面態(tài),成為載流子非輻射復(fù)合的強(qiáng)中心:


  • 表面缺陷越多,載流子在表面的非輻射復(fù)合概率越高,PLQY 越低;

  • 例如:未鈍化的鈣鈦礦表面 PLQY 通常顯著低于體相,而通過(guò)表面鈍化(如用有機(jī)胺分子、無(wú)機(jī)鹽修飾)可減少表面缺陷,提升 PLQY。


2. 界面能級(jí)匹配與載流子積累

鈣鈦礦與電荷傳輸層(HTL/ETL,如Spiro-OMeTAD、TiO?)的界面若存在能級(jí)失配,會(huì)導(dǎo)致載流子在界面處積累:


  • 例如:若 HTL 的*高占據(jù)分子軌道(HOMO)高于鈣鈦礦的價(jià)帶頂,空穴難以從鈣鈦礦向 HTL 傳輸,導(dǎo)致空穴在界面積累,與電子發(fā)生非輻射復(fù)合;

  • 載流子積累會(huì)顯著增強(qiáng)非輻射復(fù)合,降低 PLQY(即使鈣鈦礦本體質(zhì)量良好)。


三、激發(fā)條件與環(huán)境因素:外部調(diào)控的影響

1. 激發(fā)強(qiáng)度與載流子濃度

  • 低激發(fā)強(qiáng)度下:載流子濃度低,非輻射復(fù)合主要由缺陷主導(dǎo)(缺陷捕獲載流子),PLQY 隨激發(fā)強(qiáng)度升高而增加(缺陷被飽和);

  • 高激發(fā)強(qiáng)度下:載流子濃度過(guò)高,可能觸發(fā)俄歇復(fù)合(一種載流子 - 載流子間的非輻射復(fù)合,能量轉(zhuǎn)移給第三個(gè)載流子),導(dǎo)致 PLQY 隨激發(fā)強(qiáng)度升高而下降。


2. 溫度

溫度通過(guò)影響復(fù)合速率和缺陷活性調(diào)控 PLQY:


  • 低溫(如 77 K):非輻射復(fù)合的激活能較高,缺陷捕獲載流子的概率降低,輻射復(fù)合占比上升,PLQY 顯著提高;

  • 高溫(如 300 K 以上):熱激發(fā)使缺陷更易捕獲載流子,非輻射復(fù)合增強(qiáng),同時(shí)俄歇復(fù)合速率隨溫度升高而加快,導(dǎo)致 PLQY 下降。


3. 環(huán)境穩(wěn)定性(水、氧、光照)

鈣鈦礦材料對(duì)水、氧和光照敏感,長(zhǎng)期暴露會(huì)導(dǎo)致降解,引入新的缺陷:


  • 水和氧會(huì)與鈣鈦礦反應(yīng)生成 PbI?、PbO 等雜質(zhì)相,這些雜質(zhì)相不僅本身無(wú)發(fā)光特性,還會(huì)在界面形成缺陷,促進(jìn)非輻射復(fù)合;

  • 長(zhǎng)時(shí)間光照可能引發(fā)光致降解(如 A 位陽(yáng)離子揮發(fā)、晶格畸變),增加缺陷密度,導(dǎo)致 PLQY 持續(xù)下降。


四、器件結(jié)構(gòu)優(yōu)化:間接調(diào)控 PLQY 的手段

1. 鈍化層設(shè)計(jì)

  • 表面鈍化:通過(guò)引入有機(jī)分子(如 PEA?、DMSO)或無(wú)機(jī)鹽(如 CsI、RbCl),填補(bǔ)表面缺陷(如配位未飽和的 Pb2?),減少表面非輻射復(fù)合;

  • 體相鈍化:在鈣鈦礦前驅(qū)體中摻雜少量鈍化劑(如胍鹽、硫脲),抑制體相缺陷形成,提升整體 PLQY。

2. 電荷傳輸層質(zhì)量

  • 電荷傳輸層的導(dǎo)電性和缺陷密度會(huì)影響載流子的提取效率:若傳輸層電阻過(guò)高或存在缺陷,載流子在鈣鈦礦層內(nèi)的停留時(shí)間延長(zhǎng),非輻射復(fù)合概率增加,PLQY 降低;

  • 例如:高質(zhì)量的 TiO? ETL(結(jié)晶好、缺陷少)可快速提取電子,減少鈣鈦礦層內(nèi)電子 - 空穴復(fù)合,提高 PLQY。

總結(jié)

PLQY 的核心影響因素可歸納為:缺陷態(tài)(濃度與類型)、結(jié)晶與界面質(zhì)量、載流子復(fù)合動(dòng)力學(xué)(受激發(fā)條件和溫度調(diào)控)以及環(huán)境穩(wěn)定性。其中,缺陷控制(通過(guò)材料合成優(yōu)化、鈍化處理)是提升 PLQY 的關(guān)鍵 —— 因?yàn)榉禽椛鋸?fù)合主要由缺陷主導(dǎo)。


在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池研究中,高 PLQY光致發(fā)光量子產(chǎn)率 通常對(duì)應(yīng)低非輻射復(fù)合損失,是器件高效光伏性能(如高 EQE、高開路電壓)的重要標(biāo)志?。。?/p>



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